第三节 盐类溶液的PH值
除强酸强碱盐无水解反应外，根据酸碱质子理论，其它各种盐的水解反应，实质由是一种质子转移反应，即酸碱反应。在纯水中，[H+]和[OH-]相等，呈中性。但加入盐的离子和H+及OH-作用后使水中H+或OH-浓度发生改变，故多数盐的溶液显示出酸性或碱性。这种盐的离子与水中H+或OH-作用生成难离解物质，使水中的[H+]或[OH-]发生改变的反应称为盐的水解。由于生成盐和碱强弱不同，水解后酸碱性也有所不同。
一、强碱弱酸盐溶液的PH值
一元强碱弱酸盐溶液，例如 NaOAc 溶液中：
NaOAc→Na++OAc－
Na+不与水电离出的OH-结合,它与溶液的酸碱性无关。OAc－是HOAc的共轭碱，与水作用放出OH-使溶液显碱性。
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上式的平衡常数，也就是弱碱的离解常数：
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表3-5 一些一元弱碱的离解常数（18-25℃）
| 碱 | 分子式或离子 | Kb | PkB | |
| 碱的强度增 | 二甲胺 | (CH3)2NH | 1.18×10-3 | 2.93 |
| 乙胺 | C2H5NH2 | 4.7×10-4 | 3.33 | |
| 氨 | NH3 | 1.76×10-5 | 4.75 | |
| 硼酸根离子 | H2BO-3 | 1.37×10-5 | 4.86 | |
| 次氯酸根离子 | CLO- | 3.38×10-7 | 6.47 | |
| 吡啶 | C5H5N | 1.61×10-9 | 8.79 | |
| 醋酸根离子 | OAc- | 5.68×10-10 | 9.25 | |
| 苯胺 | C6H5NH2 | 4.0×10-10 | 9.40 | |
| 氟离子 | F- | 2.83×10-11 | 10.55 | |
表3-5 列出了一些一元弱碱的离解常数。通过Kb和碱的浓度c（OAc-的浓度近似地等于盐NaOAc的浓度），即可根据（式2-4）计算溶液中[OH-]及PH值，而不必像经典理论那样通过盐的水解来解释和计算。
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使用这个公式的条件是c/Kb≥500。
例3计算0.100mol.L-1naOAc溶液的 pH值。
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pOH=-lg[OH[SB]-[/SB]]=-lg7.54*10[SB]-6[/SB]=5.12
pH=14-pOH=14-5.12=8.88
多元弱酸的强碱盐溶液PH值的计算，与一元强碱弱酸盐相类似。因 K[XB]b1[/XB][XB]》[/XB]K[XB]b2[/XB] ，溶液中[OH-]主要由第一级碱式离解所产生，而第二级碱式离解产生的OH-及弱酸很少，可以忽略。计算时以Kb1代入式（2-4）中之Kb，即可算出[OH-]。例如Na2CO3溶液中
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设Na2CO3的浓度为0.100mol·L-，c/Kb1=0.100/1.78×10-4＞500,用式(2-4)计算
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pOH=2.37
pH=14-2.37=11.63
二、强酸弱碱盐溶液的PH值
一元强酸弱碱盐，例如NH4CL溶液中：
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NH4+离子是NH3的共轭酸，它在水中电离：
或简写为 [img]/assets/zyimg/shu/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue064.jpg[alt][/alt][/img]
CL-离子不与水电离出的H+结合，它与溶液的酸碱性无关。可认为NH4+就是酸，与水作用放出H+而使溶液显酸性。当c/Ka≥500时，可用式（2-3）计算。
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式中，c为浓盐酸的浓度。PH值可由[H+]计算。
多元强酸弱碱盐例如（NH4）2SO4溶液中PH值的计算，与一元强酸弱碱盐的PH值计算类似。
三、两性物质溶液的PH值
（一）多元酸酸式盐溶液的PH值
多元酸酸式盐中的酸式酸根离子，例如HCO-3在水溶液中的质子转移平衡如下：
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HCO-3作为酸，根据数学推导，当Ka2C＞20KW，且c＞20Ka1时，水的离解可以忽略，且两性物质浓度不是很稀时，HCO-3溶液中[H+]的近似计算式为
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式中Ka1和Ka2分别是碳酸的一级和二级离解常数。
对于其他酸式根离子水溶液和PH值，也可以类推得到近似公式。例如对于H2PO4溶液：
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对于HPO2-4溶液
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从这些近似公式可以看到，这些盐溶液的PH值与浓度无关。
例4 计算0.10mol.L[SB]-1[/SB] NaHCO[XB]3[/XB]溶液的pH值。已知H[XB]2[/XB]CO[XB]3[/XB]的K[XB]a1[/XB]=4.30*10[SB]-7[/SB],K[XB]a1[/XB]=5.61*10[SB]-11[/SB]。
解：由符合近似条件，故可用近似公式计算。
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（二）、弱酸弱碱盐溶液的PH值
NH4OAc是两性物质。在溶液中，
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根据数学推导，当cK[XB]a[/XB](NH[XB]4[/XB][SB]+[/SB])>20K[XB]w[/XB],且c〈20K[XB]a[/XB]（HOAc）时，计算溶液[H[SB]+[/SB]]的近似公式为：
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(3-10)
设NH[XB]4[/XB]OAc浓度为0.100mol.L[SB]-1[/SB],则
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